Characterization of O-alkyl Alkylphosphonic Acids by High-Energy Collision Induced Dissociation in Negative Mode Electrospray Ionization Tandem Mass Spectrometry

Gaskromatografi kopplat till masspektrometri (GC/MS) har länge varit den dominerande analysmetoden för O-alkyl-alkylfosfonsyror. Metoden kräver förestring av syrorna för att öka flyktigheten före analys. För att minimera behovet av provberedning har metoder baserade på vätskekromatografi kopplat till tandemmasspektrometri med positiv "electrospray"-jonisering utvecklat (LC/MS-MS). Masspektra från positiv jonisering i electrospray ger diagnostiska fragment för tolkning av fosfonsyradelen av molekylen, vilket tillsammans med molekylviktsinformation ger information om O-alkylgruppens storlek. Dock kan information om grening i O-alkylkedjan ej fås och metoden är alltså begränsad till att endast identifiera antalet kol i alkylkedjan. I denna studie har negativ elekctrospray-jonisering tillsammans med hög kollisionsenergi i fragmenteringssteget visat sig ge fragment (s.k. charge-remote fragmentering) genom homolytisk klyvning av O-alkylkedjan. Detta möjliggör evaluering av O-alkylkedjans struktur inkluderande grening och möjliggör full identifiering av isomera fosfonsyror.