Methylation of alkyl methylphosphonic acids for GC-MS analysis using trimethylsilyl diazomethane- optimization of reaction conditions

En metod för metylering av alkyl metylfosfonsyror för GC-MS analys med reagenset trimetylsilyl diazometan (TMSD) har optimerats med hjälp av experimentell design. Syftet var att utveckla en metod som kan ersätta den traditionella metyleringen baserad på diazometan vilket är toxiskt, explosivt och måste framställas kort innan användning. Fem olika alkyl metylfosfonsyror (AMPA) användes i utvärderingen; metylfosfonsyra (MPA), etyl metylfosfonsyra (EMPA), isopropyl metylfosfonsyra (IMPA), pinakolyl metylfosfonsyra (PMPA) och cyklohexyl metylfosfonsyra (ChMPA). De parametrar som utvärderades var mängd tillsatt metanol, koncentration av fosfonsyra, temperatur och reaktionstid för derivatiseringen samt val av lösningsmedel. Optimeringen resulterade i en metod som ger utbyten nära 100 %. Metoden fungerar optimalt i rumstemperatur, är förhållandevis snabb (<90 minuter), har försumbara minneseffekter i GC-MS och är inte känslig för spår av fukt i proverna. Metylering med TMSD är därmed ett mycket användbart alternativ till diazometan för derivatisering av fosfonsyror.